前言

近幾年來，隨著化妝品行業(yè)的迅速發(fā)展，化妝品包裝作為現(xiàn)代化妝品工業(yè)的最后一道工序，越來越引人注目?；瘖y品包裝在方便化妝品儲(chǔ)存、保護(hù)化妝品運(yùn)輸以及宣傳化妝品銷售中起到重要作用。最常見的化妝品包裝材料包括玻璃包裝、金屬包裝、塑料包裝以及軟包裝等。其中塑料是化妝品包裝的主要材質(zhì)，占據(jù)的市場份額超過70%。

化妝品行業(yè)經(jīng)過幾十年的發(fā)展，已從20世紀(jì)80年代全國化妝品全年人均消費(fèi)不足1元，到現(xiàn)在全年人均化妝品消費(fèi)達(dá)100元，發(fā)達(dá)地區(qū)可達(dá)400元以上。與此同時(shí)，關(guān)于化妝品的各種質(zhì)量問題也隨之而來。這些問題中，一部分是由于化妝品本身的毒性，另一部分則是由于包裝材料中有毒有害物質(zhì)遷移進(jìn)入了化妝品。長時(shí)間以來，國家監(jiān)管部門一直都把關(guān)注點(diǎn)僅僅著重于化妝品本身的有毒物質(zhì)含量，卻常常忽視了化妝品包裝材料的毒性作用。有關(guān)文獻(xiàn)中曾提到，化妝品的塑料包裝材料中確實(shí)存在有小分子向包裝內(nèi)容物遷移的現(xiàn)象，特別是向油脂類內(nèi)容物的遷移量不可忽視?；瘖y品的主要成分之一正是油脂，所以只有選擇合適的包裝材料和包裝方式，才能真正有效地保障化妝品的質(zhì)量和使用者的安全。

1.化妝品容器常用包裝材料

化妝品包裝使用的材質(zhì)非常廣泛，常見的包括玻璃包裝、金屬包裝、軟包裝及塑料包裝等。

1.1玻璃包裝

玻璃是一種傳統(tǒng)的包裝材料。由于具有惰性、不易滲透、透明美觀等優(yōu)點(diǎn)，玻璃包裝在化妝品包裝領(lǐng)域一直占有重要的位置，尤其是在香水等高端化妝品市場上基本上處于壟斷地位。

但是近幾年來，隨著玻璃原材料價(jià)格的不斷上漲、能耗高和生產(chǎn)成本的不斷上升使得玻璃生產(chǎn)企業(yè)的利潤大幅度下降，這在很大程度上制約了企業(yè)的發(fā)展。同時(shí)，在制造玻璃包裝的過程中還會(huì)造成廢水、噪音、粉塵等環(huán)境污染。為此，國家對于玻璃生產(chǎn)企業(yè)準(zhǔn)入審批進(jìn)行了更加嚴(yán)格的限制。

除此之外，玻璃包裝在使用上也存在一些固有的問題，比如使用前的清洗和使用后的廢品處理，以及不方便運(yùn)輸?shù)?。同時(shí)，對于低溫的敏感性也是玻璃包裝的一個(gè)嚴(yán)重缺陷。我國南北方溫差極大，南方制造的玻璃包裝運(yùn)到北方極易因?yàn)樘鞖夂涠l(fā)質(zhì)量問題，這制約了玻璃包裝的使用。所以，目前玻璃包裝已逐漸在減少，其主流地位已經(jīng)被撼動(dòng)。

1.2金屬包裝

在化妝品包裝中，金屬包裝材料主要是用于口紅、護(hù)手霜和粉餅等，市場具有一定的局限性，所以使用量較少。經(jīng)過一次次地技術(shù)革新后，金屬包裝已經(jīng)由早先的以黃銅為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐凿X為主。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，在塑料包裝逐漸取代金屬包裝的近6年中，全球的金屬化妝品包裝材料的增長率只有6%。主要增長率來自于東歐，因?yàn)檫@個(gè)地區(qū)護(hù)手霜類產(chǎn)品的需求帶動(dòng)了金屬包裝材料的使用。而目前純金屬的包裝也越來越少，生產(chǎn)金屬與塑料相結(jié)合的包裝將成為這種產(chǎn)品的主流方向。

1.3軟包裝

常見的軟包裝分為三種：紙包裝、塑料軟包裝以及復(fù)合材料軟包裝。紙包裝主要用于固體化妝品的包裝和一些產(chǎn)品的外包裝，如香皂等。塑料軟包裝的市場主要集中在塑料包裝的補(bǔ)充裝和小容量一次性包裝產(chǎn)品上，形式上比較多見的比如三邊封包裝袋、異型包裝袋以及加嘴的液體自立袋。三邊封包裝袋廣泛用于洗衣液和洗發(fā)水的促銷裝，而異型包裝袋則大多數(shù)使用在洗發(fā)水和護(hù)發(fā)素的套裝包裝上。與傳統(tǒng)的硬性塑料包裝材料相比，塑料軟包裝材料更加節(jié)能環(huán)保、使用方便、并且能在一定程度上突出產(chǎn)品優(yōu)點(diǎn)。而復(fù)合軟包裝相對來說材料更加輕軟，易于折疊，主要用在一次性小包裝的化妝品上，比如面膜或者化妝品小樣等。軟包裝的使用在一定程度上降低了包裝成本，節(jié)約了倉儲(chǔ)和運(yùn)輸費(fèi)用，同時(shí)更有利于消費(fèi)者的使用和攜帶。

1.4塑料包裝

隨著新技術(shù)新產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，塑料包裝的優(yōu)勢越來越明顯。與其他包裝相比，塑料包裝的比重小，更易著色，更耐摔且可塑性強(qiáng)，能夠制成各種各樣規(guī)格大小、造型各異的容器。它的印刷性能也非常好，通過噴墨、印刷和熱轉(zhuǎn)印等方法，能把標(biāo)識(shí)、說明及條形碼等直接印在塑料瓶表面。同時(shí)，塑料包裝價(jià)格低廉，更適合大規(guī)模生產(chǎn)。目前塑料包裝占據(jù)的市場份額已超過70%。

比較常見的塑料化妝品包裝材料有很多，常見的包括：聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）和乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯（PETG）等。其中，PE和PP主要用于乳液類化妝品的盛裝，如潤膚乳、保濕乳等，PVC大多用于酒店賓館等一次性使用的化妝品，PET則主要用于爽膚水、柔膚水以及膏霜類化妝品的包裝，而ABS更常見于各種塑料容器的外殼等（并不直接與化妝品接觸）。

除此之外，近幾年來改性塑料材料在化妝品包裝行業(yè)內(nèi)的應(yīng)用范圍也越來越廣。PETG作為一種經(jīng)過改性得到的聚酯，憑借其良好的加工性能滿足了消費(fèi)者對于商品外表包裝越來越高的要求。PETG制品不僅具有玻璃一樣的透明度和很好的光澤度，耐沖擊，還能夠按照要求被制造成特殊的形狀并顯示出不一樣的效果，比如磨砂、金屬光澤、明亮的顏色甚至大理石紋理等。目前PETG制品已經(jīng)應(yīng)用于口紅管、化妝盒以及香水瓶等多個(gè)方面。除了瓶子本身外，常見的分配泵和壓縮帽也大多為塑料包裝。

以塑料代替玻璃作為化妝品包裝材料，使得化妝品更輕便并容易攜帶，而且美觀性也不會(huì)下降。塑料包裝的這些優(yōu)勢使得它的應(yīng)用范圍越來越大，在化妝品包裝中的比重也逐漸提升。

2.化妝品塑料包裝材料的安全性

2.1塑料包裝材料的生產(chǎn)現(xiàn)狀

隨著化妝品行業(yè)的快速發(fā)展，企業(yè)之間的競爭也越來越激烈。生產(chǎn)商們一方面要提高化妝品本身的質(zhì)量，另一方面也對產(chǎn)品的包裝有了越來越高的要求。而塑料作為化妝品包裝的主要材質(zhì)，更是被大多數(shù)生產(chǎn)商所青睞。但是不同種類的塑料包裝都存在各自的問題。PET的機(jī)械強(qiáng)度大，透光率高，但易帶靜電；PVC的分子間作用力大，阻燃性好，然而可塑性差。因此，為了進(jìn)一步改善塑料包裝的加工和使用性能，滿足消費(fèi)者的不同需求，許多生產(chǎn)商會(huì)在塑料包裝的生產(chǎn)過程中加入各種添加劑，比如增塑劑、穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑以及阻燃劑等。表1為塑料包裝材料中的常用助劑。

除此之外，作為石油下游產(chǎn)物的一種有限資源，塑料的再回收也并不少見。與非再生包裝材料相比，由于已經(jīng)使用過一次甚至幾次，利用再生材料生產(chǎn)的包裝的使用性能會(huì)大大下降。而相對的，生產(chǎn)商們?yōu)榱烁牧籍a(chǎn)品的使用性能，就需要再加入更多的添加劑。這些添加劑雖然在一定程度上改善了塑料包裝的化學(xué)性能，但是卻對產(chǎn)品的使用安全性造成了隱患。與此同時(shí)，塑料樹脂本身的一些低分子物質(zhì)在反應(yīng)不完全的情況下也會(huì)殘留在材料中，如合成過程中的殘留單體（乙醛、氯乙烯）等。當(dāng)遇到光照或者高溫時(shí)，這些低分子物質(zhì)會(huì)發(fā)生降解進(jìn)而從材料中析出。如果該材料用于化妝品包裝，則很可能會(huì)遷移到化妝品中，從而危害使用者的健康。

2.2國內(nèi)外相關(guān)法律法規(guī)

針對于化妝品包裝材料的安全問題，我國的檢驗(yàn)監(jiān)督仍處于空白階段，有關(guān)化妝品包裝材料方面的研究文獻(xiàn)也非常有限。在國家2007版《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中，關(guān)于化妝品包裝的要求是這樣描述的：“化妝品的直接接觸容器材料必須無毒，不得含有或釋放可能對使用者造成傷害的有毒物質(zhì)?！钡顷P(guān)于具體的檢測標(biāo)準(zhǔn)以及怎樣才算無毒卻并沒有明確的說明。并且在之后的規(guī)范以及其他相應(yīng)的包裝標(biāo)準(zhǔn)中，注重的主要是材料的物理性能和衛(wèi)生特性，而對包裝的安全性涉及不多。因此，國內(nèi)目前對于化妝品包裝材料的測試并沒有統(tǒng)一的嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)，多是依靠企業(yè)內(nèi)部自行監(jiān)督，不同企業(yè)檢測方法也各不相同。

在歐盟和FDA的相關(guān)管理規(guī)范中，對于化妝品包裝材料的檢驗(yàn)和規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)也較少涉及。管理規(guī)范中大多針對的都是化妝品本身組分的禁限用物質(zhì)，而沒有對包裝提出明確要求。然而，對于化妝品包裝來說，尤其是接觸型化妝品包裝，對其所含物質(zhì)進(jìn)行檢驗(yàn)是很有必要的，應(yīng)該納入國家監(jiān)督管理的范疇。

值得注意的是，因?yàn)榛瘖y品和食品都會(huì)被人體吸收，化妝品對于人體的危害也類似于食品對人體的影響。而且化妝品的主要成分是油脂和水，在很大程度上和食品接近。所以食品包裝檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)對化妝品包裝來說也是適用的。在我國化妝品衛(wèi)生規(guī)范中提到，對于化妝品檢測中沒有涵蓋的項(xiàng)目，可以采用食品或者藥品的檢驗(yàn)方法來執(zhí)行。

2.3化學(xué)物質(zhì)的析出與遷移

眾所周知，化妝品中除了少數(shù)幾個(gè)品種是純固體外，其他的包括乳狀和膏狀類化妝品都屬于液體或者半液體，其中含油脂類物質(zhì)的成分比例是非常高的。而且，化妝品的保質(zhì)期一般都很長，幾乎都在一年以上，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于食品的保質(zhì)期。有研究表明，和其他類物質(zhì)相比，在與油脂的長期接觸中，塑料包裝中的有毒有害物質(zhì)遷移量最高。塑料中的添加劑如增塑劑等隨著時(shí)間的推移都會(huì)在與產(chǎn)品的接觸中進(jìn)入化妝品、或是存留、或是改變化妝品內(nèi)容物的組成。

從機(jī)理上分析，之所以塑料包裝中的有毒物質(zhì)會(huì)向化妝品內(nèi)部遷移，一方面是因?yàn)闈舛忍荻?，即包裝材料直接與化妝品相接觸的界面處存在很大的濃度梯度；另一方面則是由于擴(kuò)散行為，即化妝品本身也會(huì)和包裝材料發(fā)生相互作用，甚至進(jìn)入到包裝材料內(nèi)部而導(dǎo)致遷移物被溶解。這也就意味著長期儲(chǔ)存并且與內(nèi)容物接觸，塑料包裝中的有毒有害物質(zhì)遷移到化妝品中的可能性非常大。

由于國內(nèi)對于化妝品包裝材料安全性的關(guān)注一直都比較少，關(guān)于其中有害物質(zhì)遷移的文獻(xiàn)也并不多見。2005年郭重山等參照食品包裝的標(biāo)準(zhǔn)對在用的化妝品包裝進(jìn)行了隨機(jī)抽樣檢測，在進(jìn)行檢測的理化項(xiàng)目104宗中，包裝瓶超標(biāo)10宗，超標(biāo)率為9.6%。這證明包裝材料中的有害物質(zhì)的確發(fā)生遷移并且遷移量不可忽視。2011年曹進(jìn)等對化妝品包裝檢測及檢驗(yàn)內(nèi)容進(jìn)行了回顧，指出在這一領(lǐng)域的監(jiān)管空白，提出化妝品包裝材料檢驗(yàn)是化妝品檢驗(yàn)未來發(fā)展的重要內(nèi)容之一。同年劉揚(yáng)眉等通過對化妝品用包裝塑料中可能遷移的有毒有害物質(zhì)的研究和分析，證明了塑料中的添加劑里面含有的某些物質(zhì)確實(shí)存在一定的毒性。向斌等以化妝品和塑料包裝為研究對象，通過在不同的時(shí)間和儲(chǔ)存溫度下比較析出物質(zhì)量的變化，從而來揭示化妝品與塑料包裝間析出物的遷移規(guī)律。

最終試驗(yàn)結(jié)果表明：油脂類化妝品與塑料包裝間的遷移情況較為嚴(yán)重。2014年趙欣欣等采用醫(yī)藥包裝材料標(biāo)準(zhǔn)，對市售化妝品塑料包裝材料的析出物進(jìn)行檢測。結(jié)果證明采用醫(yī)藥包裝材料標(biāo)準(zhǔn)來檢驗(yàn)化妝品包裝材料安全性是可行的，同時(shí)也從側(cè)面證明市售化妝品塑料包裝中的確存在有害物質(zhì)析出的現(xiàn)象。2016年呂鑫亮采用聚碳酸酯在化妝品模擬物中進(jìn)行雙酚A遷移實(shí)驗(yàn)，以此來研究化妝品基質(zhì)、溫度、時(shí)間以及濕度對于雙酚A遷移量的影響，結(jié)果證明塑料包裝對于醇類化妝品阻隔性能不佳，并且醇類有助于聚碳酸酯的水解。因?yàn)樗畡╊惖幕瘖y品含有大量的醇類以及水分，所以雙酚A有透過塑料包裝滲入化妝品內(nèi)部的現(xiàn)象。2018年孫春峰等取五種不同材料的化妝品包裝，對其中的助劑鄰苯二甲酸酯含量進(jìn)行了測定。鄰苯二甲酸酯作為一種能夠有效提高材料強(qiáng)度、柔韌度和加工工藝性能的常用助劑，容易與材料中的聚合物分子相結(jié)合并且在一定程度上具有游離性和潛在遷移性。最終檢測的結(jié)果證明各中材料中幾乎都含有鄰苯二甲酸二丁酯，雖然含量不盡相同。

同樣的，在高分子材料有害物質(zhì)的析出和遷移方面，國外的學(xué)者們也進(jìn)行過相關(guān)研究，其中以食品包裝為主，對化妝品包裝材料的研究相對較少。2001年Cooper等[36]研究了PP中常用的五種添加劑在橄欖油中的遷移量，結(jié)果證明溫度對添加劑的遷移量有很大影響。在121℃/2小時(shí)的條件下，添加劑的遷移量是70℃/2小時(shí)條件下的10倍左右。2010年Garcia等對不同溫度條件下的9種抗氧劑在4種EU食品模擬物中的穩(wěn)定性進(jìn)行了研究，結(jié)果同樣證明溫度對抗氧劑的穩(wěn)定性有重要影響。同年Amberg-Muller等對酒店一次性用軟PVC包裝化妝品進(jìn)行檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)儲(chǔ)存期間增塑劑鄰苯二甲酸酯的含量逐漸升高。這證明軟PVC包裝中的鄰苯二甲酸酯發(fā)生了遷移并且遷移量隨時(shí)間增加。

綜合國內(nèi)外研究結(jié)果可以看出，化妝品包裝材料中確實(shí)存在有毒物質(zhì)向化妝品內(nèi)部遷移的情況且遷移量不可忽視。同時(shí)，外在環(huán)境的改變會(huì)在一定程度上影響有毒物質(zhì)的遷移量，比如隨溫度的升高而加劇。

3.化妝品包裝材料的檢驗(yàn)需求

長期以來，關(guān)于限制化妝品包裝材料的成分和范圍，國內(nèi)外都沒有出臺(tái)明確的法律法規(guī)，也沒有關(guān)于添加劑和小分子遷移物質(zhì)的具體說明。當(dāng)前化妝品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗(yàn)常常將重點(diǎn)放在化妝品內(nèi)容物本身的衛(wèi)生化學(xué)指標(biāo)和微生物指標(biāo)上，檢驗(yàn)的項(xiàng)目相對比較少。關(guān)于化妝品包裝的相關(guān)檢測更是少之又少。而通過僅僅幾項(xiàng)或者幾十項(xiàng)的檢驗(yàn)項(xiàng)目就對化妝品整體的衛(wèi)生質(zhì)量進(jìn)行判斷，這顯然不全面。

除此之外，企業(yè)的常規(guī)檢測也主要是從視覺和物理性能這兩方面展開。例如，包裝材料阻隔性的檢測、密封性的檢測、耐沖擊性的檢測等。這些檢測項(xiàng)目僅僅針對包裝材料本身的物理性能而非化學(xué)指標(biāo)，并不能完全保證其與內(nèi)容物接觸后的安全性，比如兩者之間的相容性，包裝材料的溶劑殘留以及添加劑和小分子的遷移等。法律法規(guī)的不健全和相關(guān)檢測手段的不完善使化妝品質(zhì)量尤其是化妝品包裝的安全性無法得到保障。

然而，化妝品是直接與人體接觸的，通過涂抹、噴灑或其他方法，會(huì)散布于人體表面各個(gè)部位，然后經(jīng)皮膚吸收。流入市場的化妝品若含有毒有害物質(zhì)，必然會(huì)引起或大或小的健康威脅。

與此同時(shí)，化妝品包裝材料內(nèi)的各種添加劑和小分子遷移物都帶有不同程度的毒性。比如軟質(zhì)的PVC中，增塑劑的含量最高可達(dá)到30%，溶出量可達(dá)到百分之幾十。而增塑劑是一種毒性比三聚氰胺更強(qiáng)的物質(zhì)，會(huì)干擾人的內(nèi)分泌，影響生殖系統(tǒng)。一旦這些有害成分進(jìn)入到內(nèi)容物中，則很可能會(huì)通過與皮膚接觸直接進(jìn)入人體，甚至?xí)斐苫蚨拘赃M(jìn)而傳給下一代。

綜上所述，化妝品包裝材料及其組成物質(zhì)檢驗(yàn)應(yīng)該盡快合理地納入到化妝品檢驗(yàn)體系中，尤其是針對包裝材料中可能會(huì)影響人體正常生理功能甚至產(chǎn)生致癌性的物質(zhì)，應(yīng)該盡快建立限制標(biāo)準(zhǔn)及檢驗(yàn)規(guī)范。

4.化妝品包裝材料的發(fā)展趨勢

當(dāng)今社會(huì)的發(fā)展節(jié)奏越來越快，化妝品的消費(fèi)量也越來越大。在科學(xué)家和塑料生產(chǎn)商的共同努力下，塑料包裝的各項(xiàng)性能正在逐漸被改善，生產(chǎn)技術(shù)也不斷革新。在這種形勢下，以塑料包裝為代表的化妝品包裝材料呈現(xiàn)出一片強(qiáng)勢增長的勢頭，市場前景不可估量。從目前來看，化妝品包裝材料的發(fā)展趨勢表明，未來化妝品包裝材料仍將主要以塑料包裝為主，并將逐漸取代玻璃等其他材料。與此同時(shí)，社會(huì)和政府對于可持續(xù)發(fā)展概念和綠色環(huán)保的提倡越來越深入人心，科學(xué)的發(fā)展和人民生活水平的提高也促使越來越多的人開始關(guān)注自己的身體健康。如何將“綠色可持續(xù)”和“安全無公害”相結(jié)合，提高塑料包裝的安全性，避免有毒有害的物質(zhì)遷移到化妝品中，將是未來要解決的重要問題。

結(jié)語

綜上所述，在未來的很長一段時(shí)間里，塑料包裝仍將憑借其質(zhì)輕價(jià)廉、堅(jiān)固且容易生產(chǎn)等不可替代的優(yōu)勢占據(jù)化妝品包裝市場的主要位置。但是塑料包裝內(nèi)含有的有害物質(zhì)在長時(shí)間下易發(fā)生遷移，進(jìn)入內(nèi)容物中從而影響使用者的健康。針對這一點(diǎn)，政府要進(jìn)一步完善法律法規(guī)，對化妝品包裝材料進(jìn)行規(guī)范性監(jiān)管。企業(yè)要加強(qiáng)自我監(jiān)督，降低添加劑的使用量。從材料本身來講，將綠色、安全與塑料包裝相結(jié)合生產(chǎn)綠色安全的塑料包裝材料將是未來化妝品包裝材料主要選擇方向。一直以來，包裝材料的選擇都是全球所關(guān)注的一個(gè)復(fù)雜性的問題。

由于受到成本等問題的限制，當(dāng)前市場上通用的化妝品包裝材料大多都不屬于綠色安全的塑料包裝。因此，選擇一種合適的綠色安全的包裝材料對化妝品進(jìn)行包裝將是社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展所面臨的一個(gè)重大問題，這也是保護(hù)環(huán)境和對人類生命負(fù)責(zé)的一個(gè)重要體現(xiàn)。